Complejos organometalicos de rutenio con ligandos fosfina y aminofosfina

Resumen

Los complejos semisandwich de los metales de transición forman un grupo de compuestos de especial significado y relevancia dentro de la Química Organometálica. Durante los últimos años, nuestro gupo de investigación ha estudiado numerosos complejos de esta clase que contienen hierro y rutenio, prestando mayor atención a este último elemento, bien sea en estado de oxidación II ó IV. El trabajo se ha centrado en la activación de moléculas pequeñas (N2, H2, etc), así como de olefinas y alquinos. Se ha prestado una atención especial a la ruptura y/o formación de enlaces C-H y C-C, obteniendo complejos que pueden emplearse como precursores en reacciones sintéticas o catalíticas de interés. En concreto este estudio se centró en complejos del tipo [(C5R5)RuP2C1] (R=H, Me; P= dos fosfinas monodentadas o una bidentada), y en especies derivadas de la reactividad de los complejos citados. En el presente trabajo se han estudiado fundamentalmente dos tipos de fragmentos semisandwich de rutenio. El primero de ellos conteniendo fosfina y carbonilo, {(C5Me5)Ru(CO)(PR3)}, donde PR3, es una fosfina terciaria con sustituyentes voluminosos. La sustitución de una fosfina por un ligando CO modifica las características electrónicas y estéricas de este complejo con respecto a los complejos del mismo tipo [(C5R5)RuC1P2] anteriormente citados, y en consecuencia su reactividad. El segundo conteniendo bis-aminosfinas, {(L)Ru{(k2-P,P)bis-aminofosfina}} (L= C5H5, C5Me5, Tp). La introducción de grupos NH junto al fósforo en el ligando, modifica sus propiedades donadoras y por tanto las propidades electrónicas del complejo formado. La introducción de un nuevo grupo funcional (NH), susceptible de reaccionar con otras moléculas coordinadas al metal, como hidruros, alquinos o alquinoles, enriquece la reactividad química de estos sistemas.