Activacion de alquinos mediante complejos de ru con ligandos difosfia voluminosos

Abstract

La activación de alquinos mediante el uso de clorocomplejos de Ru que contengan ligandos voluminosos y buenos donadores de densidad electrónica, conduce a la formación de especies de diferente naturaleza. Así, cuando se hace reaccionar el clorocomplejo que contiene los ligandos Cp' y dipe, en metanol y en presencia de tetrafenilborato de sodio, con alquios monosustituidos, se obtienen como producto de la reacción intermedios de tipo hidruro-alquinilo, que tanto en estado sólido como en disolución se isomerizan a los correspondientes complejos vinilidenos. La síntesis y caracterización de estos complejos hidruro-alquinilo en procesos de reagrupamiento a complejos vinilideno no tiene precedentes en la literatura para el rutenio, habiéndose observado solamente para metales como rodio, iridio y cobalto. Se han realizado estudios cinéticos de los procesos de isomerización de estos complejos hidruro-alquinilo a los complejos vinilideno, pudiendose concluir que la energía libre de activación para estos procesos a temperatura ambiente está en torno a 100 kj/mol. También ha podido profundizarse en el mecanismo de formación de complejos vinilideno a partir de clorocomplejos. Cuando la reacción se lleva a cabo con complejos que contengan ligandos voluminosos y buenos donadores de densidad electrónica, con alquinos monosustituidos que contengan un grupo atractor de electrones, la reacción transcurre a través de un intermedio de tipo hidruro-alquinilo mientras que para complejos con ligandos menos voluminosos y peores donadores la reacción transcurre a través de un intermedio de tipo dhapto-alquino.