Reacciones de activación de enlaces C-H y SI-H de Alquinos y Silanos mediante complejos de Rodio e Iridio con ligandos de tipo poli (Pirazolil)Borato.

Resumo

En esta tesis doctoral se describe la reacción del complejo Tp Me2 Ir(C2H4) con HSiEt3 la cual transcurre con sustitución de un ligando etileno y fomración inicial de la especie de Ir(III), Tp Me2 IrH(SiEt3)(C2H4). Este compuesto experimenta la emigración a la olefina tanto del ligando hidruro como del silano, de manera que su activación intramolecular produce el compuesto TpMe2IrH2(CH2=CHSIEt3). El calentamiento prolongado del derivado Tp Me2 IrH(SiEt3)(C2H4) con un exceso de HSiEt3, produce el complejo Tp Me2 IrH(SiEt3), un compuesto de Ir(V) con geometría octaédrica en la que el ligando SiEt3 ocupa el centro de la cara determianda por los tres liganso diruros. El derivado análogo de rodio Tp Me2Rh(C2H4)2 reacciona con HSiEt3, a la temperatura ambiental, conformación del compuesto Tp Me2 IrH(SiEt3). La adición de PMe3 (50ºC) a este último compuesto de Rh(V) induce la eliminación de HSiEt3, con fomración de K2-TpMe2Rh(C2H4)2 y (RhH2(PMe3)4)TpMe2. Los complejos TpMe2 M(C2H4)2 (M=Rh,Ir) con catalizadores de la reacción entre el etilieno y el SHiEt3, con formación en ambos casos de los productos de hidrosililación y siliación. El compuesto TpMe2 Rh(C2H4)(PEt3) reacciona con alquinos terminales HC=CR con formaicónd e derivados conligandos alquinilo, TpMe2 RhH(C=CR)(PEt3). La reacciónde este complejo con un exceso de 1-alquino, produce la dimerización catalítica del mismo, en un porceso que en ciertos casos conduce a la formación exclusiva de 1,4-transeninos. El compuesto TpMe2Ir(C2H4)(PMePh) reacciona con alquinos de manera análoga al derivado de rodio, produciendo complejos de alquinilo. En el caso del alquino HC=CCO2Me, el uso de un exceso del mismo en la reacción permite la obtención de una nueva especie con ligando alquinilo y vinio, generada por la incorporación de 2 equivalentes del ligando al complejo. El correspondiente complejo de hidruro-alquinilo no actúa como intermedio en la formaciónde esta