"Química de coordinación catiónica y aniónica de azareceptores de tipo ""lariat"" éter"

  1. Clares García, Mª Paz
Dirixida por:
  1. Enrique Victor García-España Monsonís Director
  2. Conxa Soriano Co-director

Universidade de defensa: Universitat de València

Fecha de defensa: 11 de marzo de 2011

Tribunal:
  1. Mauro Sergio Micheloni Presidente/a
  2. María Teresa Albelda Gimeno Secretario/a
  3. Manuel García Basallote Vogal
  4. Paloma Arranz Mascarós Vogal
  5. Miguel Ángel Miranda Alonso Vogal

Tipo: Tese

Teseo: 305250 DIALNET lock_openTESEO editor

Resumo

La presente Tesis se encuentra en el marco de la Química Supramolecular, definida por el profesor Jean-Marie Lehn como la química más allá de las moléculas. El trabajo de esta Tesis Doctoral está orientado hacia el estudio de la coordinación de cationes y aniones de nuevos receptores poliamínicos (tanto tripodales como macrocíclicos bibraquiales y de tipo escorpiando) que puedan ser utilizados como sensores fluorescentes, y también en la búsqueda de sus posibles aplicaciones biológicas. Los receptores poliamínicos son solubles en agua y muy versátiles, dependiendo de su grado de protonación pueden interaccionar indistintamente con especies catiónicas, aniónicas o neutras. Si a estos compuestos se les añade una subunidad molecular que sea capaz de mostrar que la interacción entre un receptor y un sustrato ha tenido lugar,variando una propiedad como puede ser la fluorescencia, tenemos entonces un sensor molecular fluorescente. Los aza-receptores que se han preparado en este trabajo pertenecen a la categoría de macrociclos de tipo lariat, los cuales se han funcionalizado con diferentes grupos fluoróforos: Naftaleno y Quinolina. Se ha estudiado el comportamiento ácido-base de todos los receptores mediante diferentes técnicas como son la potenciometría, la fluorescencia y la RMN. Es interesante saber qué especies predominan en disolución a un determinado pH ya que los procesos de protonación compiten con los de complejación. Para los receptores con unidades de naftaleno se ha estudiado la interacción con Cu(II) y Zn(II) por potenciometría, fluorescencia y cinética. Además se ha realizado el estudio de interacción con aniones, concretamente con los ácidos carboxílicos que componen el Ciclo de Krebs. Para los receptores con unidades de quinolina se ha estudiado la interacción con Cu(II), Zn(II) Fe(II), Fe(III) y Mn(II) por potenciometría, cinética y se han obtenido diversas estructuras cristalinas. Con los receptores de tipo escorpiando se ha realizado el estudio de su capacidad como miméticos enzimáticos de la MnSOD. Se han hecho estudios de electroquímica, de actividad enzimática mediante el método de reducción del NBT y en cultivos celulares, concretamente con levaduras Saccharomices Cerevisiae.