Sulfuros clúster de molibdeno como catalizadores selectivos en procesos de reducción para la síntesis de aminas

Resumen

En esta tesis doctoral se describe la síntesis, caracterización y aplicaciones catalíticas de nuevos sulfuros clúster de molibdeno con ligandos dadores de nitrógeno. La síntesis del primer clúster diamino Mo3S4 de fórmula [Mo3S4Cl3(dmen)3]+ (dmen = N,N'-dimetiletilendiamina) se presenta en el primer trabajo y se demuestra su actividad en la reducción de nitro- y azoarenos para producir anilinas utilizando silanos como agentes reductores. A continuación, los complejos [Mo3S4Cl3(dmen)3]+ y [Mo3S4Cl3(dnbpy)3]+ (dnbpy = 4,4'-dinonil-2,2'-bipiridil) se prueban en la reducción de nitroarenos con hidrógeno molecular, considerado el agente reductor más respetuoso con el medioambiente. El clúster diamino se utiliza también en la aminación reductiva en cascada de aldehídos a partir de nitroarenos para la obtención de aminas secundarias. Finalmente, el clúster heterobimetálico [Mo3(Pt(PPh3))S4Cl3(dmen)3]+ permite la preparación de aminas terciarias mediante la metilación de nitroarenos utilizando ácido fórmico como fuente renovable de C1 y silanos como agentes reductores.