"Síntesis y reactividad de nuevos complejos que contienen la unidad ""ru(co)(pipr3)2"""

  1. BOHANNA, CRISTINA
Dirigida por:
  1. Miguel Ángel Esteruelas Rodrigo Director/a

Universidad de defensa: Universidad de Zaragoza

Año de defensa: 1996

Tribunal:
  1. Juan Forniés Gracia Presidente/a
  2. María Herrero Romero Secretario/a
  3. Miguel Ángel Ciriano Lopez Vocal
  4. Miguel Yus Astiz Vocal
  5. Mª Carmen Puerta Vizcaíno Vocal

Tipo: Tesis

Teseo: 55528 DIALNET

Resumen

LA TESIS SE HA ESTRUCTURADO EN CUATRO CAPITULOS. EN EL PRIMERO DE ELLOS SE DESCRIBE LA SINTESIS DEL COMPLEJO RUH -O=C(ME)2 (CO)2(PIPR3)2 BF4 Y SU COMPORTAMIENTO FRENTE A LIGANDOS DUROS (H2O, MECN, HPZ) Y BLANDOS (CO). TAMBIEN SE ENSAYAN CON EXITO, REACCIONES DE INSERCION DE SUSTRATOS INSATURADOS EN EL ENLACE RU-H. UN ESTUDIO DE LA ACTIVIDAD CATALITICA DEL COMPLEJO EN REACCIONES DE HIDROGENACION DE FENILACETILENO E HIDROSILILACION DEL MISMO ALQUINO CON TRIETILSILANO, REVELA QUE LA ESPECIE RUH -O=C(ME)2 (CO)2(PIPR3)2 BF4 ES UN CATALIZADOR ACTIVO Y MUY SELECTIVO EN ESTOS PROCESOS. EL SEGUNDO CAPITULO DESCRIBE LA SINTESIS DE UNA SERIE DE COMPLEJOS ALQUINILO DE RU(II) POR REACCION DE LOS COMPLEJOS RUH( 3-C3H5)(CO)(PIPR3)2 Y RU(CO) ( 2-PH2C2) (PIPR3)2 CON EXCESO DE ALQUINOS TERMINALES, COMO CICLOHEXILACETILENO, FENILACETILENO PROPIOLATO DE METILO Y TRIMETILSILILACETILENO. ASI SE OBTIENEN UNA SERIE DE COMPLEJOS PENTACOORDINADOS QUE PUEDEN COMPLETAR SU ESFERA DE COORDINACION CON UNA MOLECULA DE MONOXIDO DE CARBONO. EN EL TERCER CAPITULO SE COMENTA LA REACCION DE PROTONACION SELECTIVA DEL LIGANDO ESTIRILO DEL COMPLEJO RU(ME) (CH=CHPH)(CO)2(PIPR3)2 Y LA INSERCION MIGRATORIA DE MONOXIDO DE CARBONO EN EL GRUPO METILO DEL COMPLEJO RU(ME)(CO)2(PIPR3)2 BF4 QUE PERMITE LA CARACTERIZACION Y EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO DE UNA SERIE DE COMPLEJOS ACILO PENTACOORDINADOS DE RUTENIO(II). ESTE ESTUDIO HA PERMITIDO CONCLUIR QUE EN ESTE CASO, LAS INSERCIONES ESTAN GOBERNADAS POR LA ENTROPIA DEL PROCESO, QUE PRESENTA UN VALOR SIGNIFICATIVAMENTE POSITIVO. EN EL CAPITULO CUARTO SE DESCRIBE LA SINTESIS DE UN NUEVO COMPLEJO -BUTADIENO OBTENIDO MEDIANTE UN INUSUAL ACOPLAMIENTO REDUCTIVO DE DOS FRAGMENTOS ALQUENILO COORDINADOS A UN MISMO CENTRO METALICO. ESTE ES EL PRIMER CASO DE ACOPLAMIENTO DE ESTE TIPO CON UN METAL DE TRANSICION DE LOS ULTIMOS GRUPOS. ANTERIORMENTE, SOLO SE HA PODIDO REALIZAR UNA REACCION SIMILAR SOBRE ZIRCONIO. EL VOLUMEN DE LOS