Furoiltioureasnaturaleza de sus complejos con cdcl2 y hgcl2 y su utilización en sensores electroquímicos

Résumé

En la siguiente Memoria se hace un estudio de la naturaleza de los complejos que se forman entre un conjunto de 1-furoiltioureas (3-monosustituidas y 3,3-disustituidas) y las sales CdCl2 y HgCl2, para evaluar y correlacionar sus propiedades con el comportamiento de los ligandos como ionóforos o modificantes en sensores electroquímicos potenciométircos y amperométricos. Para lograr este objetivo, se obtuvieron y caracterizaron previamente diecinueve deirvados de la 1-furoiltiourea. El diseño molecular de estos compuestos tuvo en cuenta la variación de los sustituyentes más cercanos al grupo C=S (centro principal en la coordinación con iones metálicos) con la estrategia de provocar posibles cambios en su nucleofilicidad mediante efectos electrónicos y estéricos. Por lo tanto, se aborda primeramente el estudio de los ligandos, en particular mediante métodos espectroscópicos de absorción tales como FTIR y Raman, para identificar aquellas vibraciones que pueden servir como indicadores del proceso de interacción entre el ligando y el metal, y luego se estudian estas interacciones en los complejos entre los ligandos y las sales metálicas. Los ligandos se caracterizaron también mediante técnicas de Resonancia Magnética Nuclear (RMN) y se determinó la estructura cristalina de seis de estos derivados mediante Difracción de rayos-X. Además, los complejos obtenidos se investigaron mediante análisis termogravimétrico y RMN de sólidos. Se realizaron también estudios preliminares de Voltamperometría de Impulso Diferencial con el método de Redisolución Anódica (DPASV) de varios iones metálicos pesados sobre los electrodos de pasta de carbono modificados con las 1-furoiltioureas. Los electrodos desarrollados y la reversibilidad del sistema redox con el ión Cd(II) se estudiaron también mediante Voltamperometría Ciclica. Por último, se investiga la determinación de Cd(II) mediante DPASV sobre los electrodos de pasta de carbono modificados con aquellos compuestos que mostraron mejor comportamientop preliminar. También se realizan experimentos encaminados a establecer las condiciones electroquímicoas e instrumentales óptimas del método. En todos los estudios se ha correlacionado la respuesta analítica en los cambios observados en los espectros de absorción (FTIT y Raman) de estos ligandos tras la complejación con los cloruros de Cd(II) y Hg(II).