Activacion de moleculas pequeñas mediante complejos de rutenio conteniendo fosfinas voluminosas

Résumé

En este trabajo se estudia la activación de las moléculas dihidrógeno, dimitrógeno, dioxigeno, CO, tBuNC, DH3CN, eileno, estireno, acrilato de metilo y SnC12 mediante complejos organometálicos de rutenio conteniendo los ligandos ciclopentadienilo o pentametilciclopentadienilojunto con diveros ligandos fosfinas monodentadas o la quelatante 1,2-bis (diisopropil) fosfinoetano. El objetivo mediante la activación es estudiar las posibilidades de utilización de los complejos de rutenio en procesos catalíticos y/o de síntesis orgánica. Se aborda la síntesis y caracterización de sistemasde partida formados por el rutenio los ligandos comentados anteriormente y como interaccionan estos en disolución con cada una de las moléculas antes citadas. Todos los complejos obtenidos pertencen al tipo denominado semisancwich. Para la sínteis de estos compuestos se han utilizado las técnicas de Schlenk dado que prácticamente todos los compuestos obtenidos soninestables al aire. Para la caracterización de los complejos obtenidos se utilizaron distintas técnicas espectroscópicas tales como Infraroja y Resonancia Magnética Nuclear y otras como análisis elemental y difracción de rayos X de monocristal. Asímismo, esta Tesis contiene el estudio de la isomerización de complejos de dihidrógeno hasta las correspondientes especies estables de dihidruno. Se calculan constantes de velocidad a distintas temperaturas y parámetros de activación a partir de los cuales se deducen mecanismos de reacción alternativos a los propuestos anteriormente en la bibliofrafía. Igualmente se estudia el comportamiento en disolución de los complejos de dinitrógeno y de olefinas obtenidos, proponiéndose mecanismos de disociación y las posibles causas de la labilidad encontrada en estos ligando.También incluye el estudio del equilibrio que del complejo de estireno en acetona con el aducjto formado por desplazamiento de estireno por el disolvente. Por