Estrategia general hacia taiwaniaquinoides bioactivos y primera metodología de síntesis de espiro enol éteres terpénicos naturales

Abstract

La presente tesis se ha estructurado en dos partes, en la primera parte se describen procesos de obtención de sintones quirales, a partir de ácido abiético, materia prima muy abundante y económica. Algunos sintones se utilizan para completar la síntesis de terpenos naturales, o para obtener sustancias artificiales análogas a productos bioactivos, con el objeto de estudiar su actividad. En esta parte también se desarrolla la primera metodología de formación de espiro enol éteres, a partir de ß-cetoéteres insaturados. Utilizando esta nueva metodología se ha llevado a cabo la primera síntesis de negundoin A, a partir de ác. abiético, utilizando uno de los sintones, obtenido anteriormente. En la segunda parte de esta memoria se describe una estrategia general enantioespecífica para acceder a un grupo de terpenoides bioactivos denominados taiwaniaquinoides, los cuales poseen el esqueleto poco común de 4a-metilhexahidrofluoreno, con unión interanular A/B cis o trans, o esqueleto de 4a-metiltetrahidrofluoreno. Utilizando dicha estrategia se pueden obtener taiwaniaquinoides que posean cualquiera de las tres estructuras. En primer lugar se describe la obtención de las taiwaniaquinonas A y F, y posteriormente se aplica la estrategia para la obtención de taiwaniaquinol B, taiwaniaquinonas G y H, y de dichroanona. Finalmente se postula una ruta biogénica para taiwaniaquinoides.