Estudio cinético-mecanístico de la formación de compuestos discretos polinucleares de valencia mixta

Resumen

Los compuestos de valencia mixta con puentes cianuro son conocidos desde hace muchos años aunque el interés en especies discretas con nuclearidad definida es mucho más reciente. Existen numerosos ejemplos en la bibliografía de complejos de metales de transición con puentes cianuro debido a que sus propiedades resultan adecuadas para aplicaciones en magnetismo molecular, electroquímica y electrónica molecular. En el presente trabajo se han estudiado los mecanismos de formación de compuestos polinucleares del tipo {LnM(III)(µ-NC)}nFe(II) donde Ln representa un ligando macrocíclico y M puede ser Co, Cr, Rh y Ru. También se ha realizado el estudio de la formación de compuestos dinucleares donde un ligando pirazina actúa como puente. El mecanismo de formación de estos compuestos de valencia mixta puede ser uno donde actúa un proceso redox o uno que viene determinado por una simple sustitución. Parece ser que tanto los potenciales redox de los reactivos como interacciones entre reactivos y con el disolvente son los responsables de la actuación de uno u otro mecanismo. A través de los parámetros de activación, tanto térmica como bárica, se ha podido determinar el tipo de mecanismo presente en cada una de las reacciones estudiadas. La elucidación del mecanismo de formación de este tipo de compuestos ha permitido la implantación de un método de síntesis, cuidadosamente elegido, para la preparación de este tipo de compuestos.