Síntesis y caracterización estructural de diversos acilos e hidruros complejos de molibdeno y wolframio

Resumen

La Química Organometálica de los elementos de las series de transición ha experimentado un notable desarrollo durante las tres últimas décadas y en la actualidad constituye un área de gran importancia debido al interés teórico y a sus diversas aplicaciones en síntesis orgánica y en procesos de carácter técnico. Los acilos de los metales de transición forman un grupo de compuestos de especial significación y relevancia dentro de la química organometálica. En nuestro laboratorio se han estudiado diversos complejos de esta clase que contienen a los elementos Mo, W, Pd y Ni. Por lo que respecta a los metales del grupo 6d (Mo y W) el estudio se ha circunscrito a especies formalmente exacoordinadas que contienen al centro metálico en estado de oxidación II, y en especial al estudio de la estabilidad de dichos acilos respecto a los alquilcarbonilos isómeros y al de los factores que influyen en el modo de coordinación del ligando acilo. La presente Tesis Doctoral pretende efectuar una contribución a la Química Organometálica de los elementos molibdeno y wolframio. La memoria se ha divididos en dos capítulos, cada uno de los cuales consta de una breve introducción en la que se exponen los antecedentes bibliográficos de mayor relevancia, una parte experimental, en la que se describen los detalles de la preparación de los nuevos compuestos presentados, la exposición de los resultados y la discusión de los mismos, y finalmente la bibliografía empleada. Las conclusiones que se exponen al final de la presente memoria. El contenido de cada uno de estos capítulos es el siguiente: I) Acil derivados de Mo(II). Síntesis, Caracterización y Reactividad. En la primera parte de este capítulo se describen diversos acilos de composición Mo(C(O)R)(X-X)(CO)n(PMe3)3-n (n = 1 ó 2), donde X-X simboliza un ligando aniónico quelante del tipo acetilacetonato, xantato o bis(pirazolil)borato. Este estudio complementa el trabajo realizado con anterioridad por Contreras Buceta en este campo. En segundo lugar se aborda el estudio de la reactividad de diversos acilos complejos, algunos de ellos preparados con anterioridad por nuestro grupo de trabajo, y otros descritos por primera vez en esta Memoria. En particular se analizan: (a) Formación de enolatos. Se ha investigado la acción de las bases fuertes sobre varios compuestos representativos, y en un par de casos se ha observado la desprotonación del ligando acilo y la alquilación posterior con Mel. (b) Reacciones con CO. Dan lugar a los dicarbonilos de composición Mo(ƞ2-C(O)R)(X-X)(CO)2PMe3, salvo en los compuestos que contienen ligando de tipo xantato, en los que se ha observado, junto con la coordinación de una molécula de CO, la inserción de un átomo de azufre proveniente del ligando xantato en el enlace metal-acilo. (c) Reacciones con isonitrilos orgánicos. La interacción de los acilos que contienen ligandos bis(pirazolil)borato con los isonitrilos conduce a los acil-isonitrilos esperados los cuales se isomerizan a los carbonil-iminoacilos Mo(ƞ2-C(NR’)R))Bp’(CO)2PMe3. (d) Reacciones de hidroboración. Se informa a este respecto de la capacidad del ligando Bp* para actuar como un reactivo hidroborante de fragmentos C(X)R (X = O, N-t-Bu) coordinados al metal en reacciones intramoleculares regioespecíficas. II) Hidruros de Mo(II) y W(II). En este capítulo se describen la síntesis y la caracterización de diversos hidruros de composición MH(Cl)(CO)2(PMe3)3 (M = Mo, W) y se estudia su reactividad frente a las sales de diversos ligando quelatantes (ditiocarbamato, xantato o acetilacetonato), y al disulfuro de carbono.