Aplicación de técnicas quimiométricas a la resolución de señales electroquímicas solapadas

Zusammenfassung

En la Tesis Doctoral se ha abordado la problemática de la selectividad de las señales electroquímicas mediante el empleo de técnicas quimiométricas. El planteamiento y la finalidad del trabajo se ha dirigido hacia la resolución de señales electroquímicas que presentan un grado de solapamiento muy servero, utilizando para ello técnicas estadísticas novedosas en el diseño e interpretación de experimentos. Con este fin, se han desarrollado una serie de algoritmos matemáticos, en colaboración con un grupo de investigación italiano de la Università degli Studi di Modena e Reggio Emilia (Módena - ITALIA). Entre las técnicas estadísticas aplicadas, caben destacar la Transformada Wavelet Rápida (FWT) y las Redes Neuronales Artificiales (ANN), así como también diversos métodos de calibración multivariante: Regresión Multilineal (MLR), Regresión de Mínimos Cuadrados Parciales (PLS) y Regresión de Componentes Principales (PCR). La metodología quimiométrica desarrollada se ha aplicado a sistemas electroquímicos de complejidad diversa: uno de naturaleza inorgánica constituido por iones de talio y de plomo, y otro de naturaleza orgánica constituido por cuatro clorofenoles: 4-cloro-3-metilfenol (MF), 4-clorofenol (CF),2,4-diclorofenol (DCF) y 2,4,6-triclorofenol (TCFD). Los sistemas se han estudiado con sensores electroquímicos de tipo amperométrico: el electrodo de gota colgante de mercurio, para la mezcla inorgánica, y los electrodos Sonogel-Carbono, recientemente desarrollados en nuestro grupo de investigación, para el sistema orgánico. Con respecto al sistema inorgánico se obtuvieron errores muy pequeños para las concentraciones individuales de los dos iones metálicos presentes en cada mezcla. En el caso del sistema compuesto por los cuatro clorofenoles, las mejores predicciones (errores más bajos) de concentración resultaron para el analito TCF; en el caso de los restantes clorofenoles, el orden crecien