Formación y reacciones de nuevos complejos hidruro de osmio

Résumé

Complejos de osmio con ligandos hidruro han servido como base para el estudio de distintas reaccionesde inserción de moléculas orgánicas insaturadas, de acoplamiento C-C y de activación C-H.Se ha observado que el ligando agua en el compuesto [OsHZ(¿-OZCCH3)(HZO)(P'Pr3)2]BF4 (1) puedeser desplazado por bases neutras de Lewis. El diferente carácter 7z-aceptor de estas bases es el responsabledel cambio en el poliedro de coordinación y de las transformaciones dihidruro-dihidrógeno elongado encompuestos de tipo [OsH2(K2-O2CCH3)(L)(P'Pr3)2]BFa.La reacción del compuesto 1 con fenilacetileno conduce al derivado osmaciclopropeno [OsH(¿?O2CCH3){C(Ph)CHz}(P'Pr3)2]BF4. Esta reacción es un nuevo patrón de reactividad de derivadosdihidruro de osmio frente alquinos terminales. Sin embargo, la reacción de 1 con tert-butilacetileno ytrimetilsililacetileno conduce a derivados hidruro-carbino. Cálculos teóricos indican que la naturaleza delos productos obtenidos depende del alquino terminal utilizado.Además, el compuesto 1 es un precursor útil para reacciones estequiométricas y catalíticas deacoplamiento C-C. Este compuesto cataliza la polimerización de acetileno. El derivado butadieniloobtenido por acoplamiento de un fragmento vinilideno y un alquenilo, es capaz de reaccionar confilodienos activados como acetilendicarboxilato de dimetilo y anhídrido maléico para dar cicloadiciones4+2.E