Formación y reacciones de nuevos complejos hidruro de osmio
- TAJADA SERRANO MARIA ANGELES
- Miguel Ángel Esteruelas Rodrigo Director
- Montserrat Olíván Esco Co-director
Universidade de defensa: Universidad de Zaragoza
Fecha de defensa: 03 de xuño de 2003
- Agustí Lledós Presidente/a
- María Luisa Buil Juan Secretario/a
- Margarita Paneque Sosa Vogal
- Mª Carmen Puerta Vizcaíno Vogal
- Juan A. Casares Vogal
Tipo: Tese
Resumo
Complejos de osmio con ligandos hidruro han servido como base para el estudio de distintas reaccionesde inserción de moléculas orgánicas insaturadas, de acoplamiento C-C y de activación C-H.Se ha observado que el ligando agua en el compuesto [OsHZ(¿-OZCCH3)(HZO)(P'Pr3)2]BF4 (1) puedeser desplazado por bases neutras de Lewis. El diferente carácter 7z-aceptor de estas bases es el responsabledel cambio en el poliedro de coordinación y de las transformaciones dihidruro-dihidrógeno elongado encompuestos de tipo [OsH2(K2-O2CCH3)(L)(P'Pr3)2]BFa.La reacción del compuesto 1 con fenilacetileno conduce al derivado osmaciclopropeno [OsH(¿?O2CCH3){C(Ph)CHz}(P'Pr3)2]BF4. Esta reacción es un nuevo patrón de reactividad de derivadosdihidruro de osmio frente alquinos terminales. Sin embargo, la reacción de 1 con tert-butilacetileno ytrimetilsililacetileno conduce a derivados hidruro-carbino. Cálculos teóricos indican que la naturaleza delos productos obtenidos depende del alquino terminal utilizado.Además, el compuesto 1 es un precursor útil para reacciones estequiométricas y catalíticas deacoplamiento C-C. Este compuesto cataliza la polimerización de acetileno. El derivado butadieniloobtenido por acoplamiento de un fragmento vinilideno y un alquenilo, es capaz de reaccionar confilodienos activados como acetilendicarboxilato de dimetilo y anhídrido maléico para dar cicloadiciones4+2.E